淺談測量COD的常見方法

　　測量COD的常見方法
 

　　1、重鉻酸鹽法
 

　　化學需氧量測定的標準方法以我國標準GB11914《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》和標準ISO6060《水質化學需氧量的測定》為代表，該方法氧化率高，再現性好，準確可靠，成為社會普遍*的經典標準方法。
 

　　其測定原理為：在硫酸酸性介質中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h，消解液自然冷卻后，加水稀釋至約140ml，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD 值。所用氧化劑為重鉻酸鉀，而具有氧化性能的是六價鉻，故稱為重鉻酸鹽法。
 

　　然而這一經典標準方法還是存在不足之處：回流裝置占的實驗空間大，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。
 

　　2、高錳酸鉀法
 

　　以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的稱為高錳酸鉀指數。
 

　　3、分光光度法
 

　　以經典標準方法為基礎，重鉻酸鉀氧化有機物物質，六價鉻生成三價鉻，通過六價鉻或三價鉻的吸光度值與水樣COD 值建立的關系，來測定水樣COD 值。采用上述原理，國外主要代表方法是美國環保局EPA.Method 0410.4 《自動手動比色法》、美國材料與試驗協會ASTM：D1252—2000《水的化學需氧量的測定方法B-密封消解分光光度法》和標準ISO15705—2002《水質化學需氧量(COD)的測定小型密封管法》。我國是國家環保總局統一方法《快速密閉催化消解法(含分光度法)》。
 

　　4、快速消解法
 

　　經典的標準方法是回流2h 法，人們為提高分析速度，提出各種快速分析方法。主要有兩種方法：一是提高消解反應體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度，提高反應溫度，增加助催化劑等條件來提高反應速度的方法。國內方法以GB/T14420—1993《鍋爐用水和冷卻用水分析方法化學需氧量的測定重鉻酸鉀快速法》及國家環保總局推薦的統一方法《庫侖法》和《快速密閉催化消解法(含光度法)》為該方法的代表。國外以德國標準方法DIN38049 T.43 《水的化學需氧量的測定快速法》為代表。
 

　　上述方法同經典標準方法相比，消解體系硫酸酸度由9.0 mg/L 提高到10.2 mg/L，反應溫度由150℃提高到165℃，消解時間由2h 減少到10min～15min。二是改變傳統的靠導熱輻射加熱消解的方式，而采用微波消解技術提高消解反應速度的方法。由于微波爐種類繁多，功率不一，很難試驗出統一功率和時間，以求達到好的消解效果。微波爐的價格也很高，較難制訂統一的標準方法。
 

　　5、分光光度法
 

　　化學需氧量(COD)測定方法無論是回流容量法、快速法還是光度法，都是以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，在硫酸酸性條件測定COD 消解體系為基礎的測定方法。在此基礎，人們為達到節省試劑減少能耗、操作簡便、快速、準確可靠為目的開展了大量研究工作。