總氮是指水體中亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無(wú)機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物的總和。水體中氮含量的增加會(huì)造成水生生物和微生物的大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水體質(zhì)量惡化。總氮是表征水域水質(zhì)的重要指標(biāo)之一，總氮測(cè)量結(jié)果的不確定度是評(píng)價(jià)總氮測(cè)量準(zhǔn)確性的關(guān)鍵指標(biāo)。不確定度，是表征合理地賦予被測(cè)量值的分散性與測(cè)量結(jié)果相關(guān)的參數(shù)。在測(cè)量結(jié)果的完整表示中除了被測(cè)量結(jié)果的估值外，還應(yīng)包括測(cè)量不確定度。通過(guò)對(duì)紫外分光光度法測(cè)定水樣中總氮的不確定度進(jìn)行評(píng)定，查找影響不確定度的主要來(lái)源，通過(guò)對(duì)過(guò)硫酸鉀殘留量、比色液酸度等對(duì)總氮測(cè)定不確定度的影響進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，明確主要影響因素，降低測(cè)定不確定度。

　　在60℃以上堿性水溶液中，過(guò)硫酸鉀可分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧，分解出的原子態(tài)氧在120～124℃條件下，可使水樣中NO2-、NH4-、有機(jī)氮氧化為硝酸鹽氮。消解后的溶液用紫外分光光度計(jì)于220nm和275nm下測(cè)得吸光度值，然后根據(jù)校正公式:As=A220-2A275求出校正吸光度As，并按照As與相應(yīng)的濃度繪制校準(zhǔn)曲線，計(jì)算樣品中總氮的含量。含氮量小于4mg/L時(shí)，硝酸鹽氮濃度與吸光度符合比耳定律。

　　經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)得出結(jié)論，吸光度引起的不確定分量Uy大，其中實(shí)驗(yàn)點(diǎn)相對(duì)回歸直線的分散性引起的不確定度分量Uy1和測(cè)量重復(fù)性引起的不確定度分量Uy4對(duì)總不確定度貢獻(xiàn)大，其他分量的貢獻(xiàn)相對(duì)較小。影響Uy1和Uy4值的因素是分光光度計(jì)的測(cè)量準(zhǔn)確度，而儀器的測(cè)量準(zhǔn)確度主要影響因素是:雜散光、透射比誤差和波長(zhǎng)誤差。對(duì)總氮測(cè)量來(lái)說(shuō)，測(cè)量波長(zhǎng)為220nm，處于儀器光源的邊緣波長(zhǎng)范圍，單色器的透射率、光源光強(qiáng)和接收器的靈敏度都是比較低的，這時(shí)雜散光影響就更為明顯。雜散光與吸光度誤差的關(guān)系可由下式表示:

　　當(dāng)透射比誤差和雜散光強(qiáng)度一定時(shí)，吸光度誤差ΔA隨著測(cè)量吸光度A0增大而增大。當(dāng)空白試驗(yàn)吸光值偏大時(shí)，測(cè)量吸光度也增大，吸光度誤差亦會(huì)增大，導(dǎo)致測(cè)量的準(zhǔn)確度下降，因此總氮的國(guó)標(biāo)檢測(cè)方法(GB11894—1989)就嚴(yán)格規(guī)定了空白試驗(yàn)吸光值不得超過(guò)0.03。為了進(jìn)一步明確空白試驗(yàn)吸光值偏大造成實(shí)驗(yàn)點(diǎn)。